車用汽油中酯類化合物的測定 氣相色譜法

警示----使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本標準的使用可能涉及某些有危險的材料、設備和操作,本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施,并保證符合國家有關法規規定的條件。

1范圍

本標準規定了車用汽油中酯類化合物(包括乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯)的測定方法。

本標準適用于車用汽油,酯類化合物測定濃度為50mg/L~2000mg/L,超過此含量范圍用本方

法也可測定,但精密度未做考察。

本標準不適用于含醇汽油,某些醇類化合物(如甲醇、乙醇、叔戊醇和仲丁醇)和酮類化合物(如丙酮和丁酮)可能會對酯類化合物的測定產生干擾。

2規范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是bi不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。

GB/T1884原油和液體石油產品密度實驗室測定法(密度計法)

GB/T 1885石 油計量表

GB/T 4756石 油液體手工取樣法

GB/T6683石油產品試驗方法精密度數據確定法

SH/T0604原油和石油產品密度測定法(U形振動管法)

3術語和定義

下列術語和定義適用于本文件。

3.1

酯類化合物ester compounds

本標準中酯類化合物是指乙酸乙酯、乙酸仲丁酯和碳酸二甲酯。

4方法概要

試樣直接進人配置有串聯雙柱的氣相色譜儀中進行測定。試樣首先通過一個非極性固定相的色譜柱,組分依沸點順序分離。待正辛烷流出后,反吹非極性柱,將沸點大于正辛烷的組分反吹出去。正辛烷酯類化合物及輕組分隨后通過一個強極性固定相的色譜柱對酯類化合物進行分離。流出的組分用熱導檢測器或氫離子火焰檢測器檢測,并用記錄儀記錄，測量峰面積,并采用外標法計算各組分的濃度。

5試劑和材料

5.1乙酸乙酯 :純度99%以上。

5.2乙酸仲 丁酯:純度99%以上。

5.3碳酸二甲酯:純度 99%以上。

5.4標準 儲備溶液的配制:分別稱取2.0 g(精確到0.1 mg)乙酸乙酯(5.1)、乙酸仲丁酯(5.2)、碳酸二甲酯(5.3),置于100 mL容量瓶中,用異辛烷-二甲苯(體積比為5: 1)溶液定容,搖勻,備用。

5.5標準 工作溶液的配置:移取適量體積標準儲備溶液(5.4),用異辛烷-二甲苯(體積比為5 : 1)逐級稀釋,配制成濃度范圍為50 mg/L~2 000 mg/L的標準工作溶液,搖勻。標準工作溶液濃度應包含被測樣品中酯類化合物的濃度,標準工作溶液系列應至少包含5個濃度等級。

5.6正壬烷:分 析純。

5.7正辛烷:分析純。

5.8異 辛烷:分析純。

5.9二甲苯:分析純。

5.10壓縮空氣:提供閥動力,壓力應滿足閥切換動力 要求(若裝置有其他方式為閥提供動力此材料可不配置)。

注:如裝置的檢測器為其他類型,需按照儀器要求配制相應材料。例如，檢測器為氫火焰檢測器,需配制空氣、氮氣、氫氣。

5.11質量控制(QC)樣品:用于監測方法的可靠性，通過對質量控制樣品的分析,驗證結果精度是否在方法的范圍之內。質量控制樣品可選取能代表被測樣品特性的穩定的樣品作為QC樣品,可以由與被測化合物基體相近的車用汽油樣品配置或購買得到,QC樣品要密封封裝后低溫下儲存,并在儲存期間保持不變,QC樣品按照第10章所描述的方法檢查測試過程的有效性。

6儀器設備

6.1 氣相色譜儀:至少包括氣化室、控溫柱箱、閥切換裝置、熱導檢測器(或氫離子火焰檢測器)和色譜工作站,閥切換反吹系統見附錄A。

6.2色譜柱包括以 下兩種類型:

非極性固定相色譜柱:0.8 mX3.2 mm,內填有Chromosorb W[含質量分數為10%的二甲基

聚硅氧烷(如0V-101),180 um~250um];

b) 強極性色譜柱:4.6 mX3.2 mm,內填有Chromosorb P[含質量分數為20%的1,2,3-三(2-氰

基乙氧基)丙烷(TCEP),150 um~ 180 um]。

6.3進樣裝置:配10ul進樣針的自動或手動進樣裝置均可,建議采用自動進樣裝置。

6.4 電子天平:精確到0.000 1 g。

6.5容量瓶:100 mL。

6.6樣品瓶:使用上面有壓蓋或螺紋扣蓋,且蓋中有外層為聚四氟乙烯面的橡膠密封墊的玻璃小瓶。

6.7移 液管:0.5 mL,1.0 mL,2.0 mL,5.0 mL。

7取樣

7.1應 按照GB/T 4756或其他相當方法采樣。

7.2自 實驗室收到樣品起,在完成任何子樣品采樣前,應將原始容器冷卻到0 °C~5 °C下保存。

7.3如果必要,則轉移冷卻樣品到壓力密封容器中,并在0°C~5°C儲存,直到需要分析時。

8 試驗步驟

8.1氣相色譜 條件

使用的儀器不同,最佳分析條件也可能不同，因此不可能給出氣相色譜分析的通用參數。設定的參數應保證被測組分得到有效分離和測定。附錄A中給出的參數經證明是可行的。

8.2進樣

直接取約1.5 mL樣品于2.0 mL樣品瓶(6.6)中,手動或者采用自動進樣器進1.0 ul試樣于氣相色譜儀中(6.1),按照優化的方法條件進行色譜分析。

若樣品中酯類化合物含量超過第1章所規定的測試范圍,需對樣品進行適量稀釋(如體積比為5:1的異辛烷-二甲苯溶液)。

8.3定性分析

在相同儀器分析條件下測定標準工作溶液(5.5)和試樣,根據酯類化合物色譜峰的保留時間進行定性。三種酯類化合物的參考保留時間參見附錄B。

8.4定量分析

用系列標準工作溶液分別進樣儀器測定,以標準工作溶液的濃度為橫坐標,峰面積為縱坐標做圖，得到標準工作曲線回歸方程,線性相關系數悴恍∮?0.995。將試樣中酯類化合物的峰面積代人標準工作曲線,計算出試樣中酯類化合物的濃度。

9結果計算

9.1根據標準工作曲線計算出各酯類化合物的濃度c,,并將其代人式(1),即得到試樣中各酯類化合物的濃度c。

式中:

c------試樣中各酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);

ci-----標準工作曲線中讀出的酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);

K------試樣稀釋倍數;通常K=1(見8.2),若試樣經稀釋(見8.2),則K為稀釋的體積倍數。

9.2如果結果要求以質量分數為單位,按式(2)進行換算:

式中:

w-----試樣中各種酯類化合物的質量分數,%;

c-----試樣中各種酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);

p----按GB/T 1884、GB/T 1885或SH/T 0604測定得到的試樣密度,單位為千克每立方米(kg/ m3 )。

9.3報告酯類化合 物的濃度c,結果精確至1 mg/L。報告酯類化合物的質量百分濃度w(%),結果精確至0.000 1%(質量分數)。

10 精密度

10.1 概述.

根據GB/T6683統計方法,本標準的精密度是根據5家協作實驗室,10個不同汽油樣品,酯類化合物濃度在50mg/L~2000mg/L范圍內的測試結果統計給出的,表1中列舉了公式計算的精密度值。

10.2重 復性(95%置信水平)

同--操作者,使用同一臺儀器，在相同的測試條件下,正確的按照標準操作,對同一試樣兩次測定結果的差值不應超過表1中重復性限(r)。

10.3再 現性(95%置信水平)

由不同的操作者,使用不同儀器,在不同的實驗室,正確的按照標準操作,對同一試樣得到的兩個單一和獨立的測定結果的差值不應超過表1中再現性限(R)。

11質量保證和控制

通過分析QC樣品以確保儀器狀態正常或檢測過程無誤，每次開機應新建標準工作曲線,且運行20個樣品后驗證一次標準工作曲線或分析QC樣品。取中間校正濃度重新校正標準工作曲線,線性相關系數滿足要求,則標準工作曲線驗證通過,否則應確定誤差來源，并對方法操作和儀器狀態進行必要檢查。測定結果與QC樣品的參比值之差應小于方法再現性要求，否則應確定誤差源,并對方法操作和儀器狀態進行必要檢查。如果實驗室已經建立QC或質量保證(QA)協議,則在確認測試結果可靠性時可以使用。

12 試驗報告

試驗報告至少應給出以下內容:

a)試樣描述;

b) 使用的標準;

c) 試驗結果(見9.3);

d) 與規定的分析步驟的差異;

e)在試驗中觀察到的異?，F象;

f) 試驗日期。